修订时间：2019年11月

(一) 参考书目

1.《物理化学》，傅献彩等著，第四版，第五版

(二) 考查要点

一、气体分子运动理论

1.气体分子运动理论

气体分子运动理论的基本公式，压力和温度的统计概念，气体分子运动公式对几个经验定律的说明，分子平均平动能与温度的关系，分子运动的速率分布，分子的碰撞频率与平均自由程。

2.理想气体与实际气体

理想气体和实际气体的行为，Van der Waals方程式，其他状态方程式。

二、热力学第一定律

1.热力学的基本概念

热力学的基本内容，热力学的方法，热力学方法的优点和局限性；

系统与环境，系统的性质，热力学平衡态，状态函数和状态方程，过程和途径，热和功，可逆过程。

2.热力学第一定律及应用

焓，热容；

Joule实验，理想气体的热力学能和焓，理想气体的C_p与C_v，绝热过程，Carnot循环和热机效率；

Joule-Thomson效应，实际气体的ΔU和ΔH。

3.热化学

化学反应的热效应—等压热效应与等容热效应；反应进度；标准摩尔焓变；Hess定律；

标准摩尔生成焓；标准摩尔离子生成焓；标准摩尔燃烧焓；溶解热和稀释热；

反应焓变与温度的关系，Kirchhoff定律，绝热反应—非等温反应。

三、热力学第二定律

1.热力学第二定律

自发变化的共同特征—不可逆性，Carnot定理，熵的概念，C1ausius不等式与熵增加原理，热力学第二定律的数学表达式，熵增加原理，热力学第二定律的本质和熵的统计意义，等温过程和非等温过程中熵的变化值的计算，熵和能量的退化，T-S图及其应用。

2.热力学基本方程

Helmholtz自由能，Gibbs自由能；

热力学的基本方程基本公式，特性函数，Maxwell关系式及其应用，Gibbs自由能与温度的关系，Gibbs-Helmholtz方程，Gibbs自由能与压力的关系；

Gibbs自由能变化的计算，化学反应中的Gibbs自由能变化，化学反应等温式，变化的方向与平衡条件。

3.热力学第三定律

热力学第三定律，规定熵值，化学反应过程的熵变计算。

四、多组分系统热力学及其在溶液中的应用

1.多组分系统的组成表示

2.偏摩尔量

偏摩尔量的定义，偏摩尔量的加和公式，偏摩尔量的求法，Gibbs-Duhem公式—系统中偏摩尔量之间的关系。

3.化学势

化学势的定义，化学势在相平衡中的应用，化学势与温度、压力的关系；

理想气体及其混合物的化学势，非理想气体混合物的化学势，逸度，逸度系数。

4.稀溶液

Raoult定律和Henry定律，稀溶液的依数性。

5.理想溶液

理想溶液，理想溶液中任一组分的化学势，理想溶液的通性。

6. Duhem-Margule公式

7.活度和活度系数

非理想液态混合物中各组分的化学势，非理想稀溶液，活度和活度系数，双液系中活度系数之间的关系。

8.分配定律

溶质在两互不相溶液相中的分配。

五、相平衡

1.相律

相率的推导，相律的基本应用

2.单组分系统的相平衡

单组分系统的两相平衡，Clapeyron方程，外压与蒸气压的关系，不活泼气体对液体蒸气压的影响；

水的相图，硫的相图，超临界状态。

3.二组分系统的相图及其应用

完全互溶的双液系，杠杆规则，蒸馏和或精馏的基本原理；

非理想的二组分液态混合物，部分互溶的双液系，不互溶的双液系，水蒸汽蒸馏；

简单的低共熔二元相图，气-固态的平衡图，液、固相都完全互溶的相图，区域熔炼。

4.三组分系统的相图及其应用

等边三角形坐标表示法，部分互溶的三液体系统，二固体和一液体的水盐系统，三组分低共熔系统的相图。

六、化学平衡

1.化学反应的平衡条件

化学反应的平衡条件和反应进度的关系，化学反应的亲和势

2.化学反应的平衡常数和等温方程式

气相反应的平衡常数，溶液中反应的平衡常数，化学反应的等温方程式；

平衡常数的表示式，复相化学平衡。

3.标准摩尔生成Gibbs自由能

标准状态下反应的Gibbs自由能变化值，标准摩尔生成Gibbs自由能，近似计算。

4.温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响

温度对化学平衡的影响，压力对化学平衡的影响，惰性气体对化学平衡的影响。

5.化学平衡的应用

同时化学平衡，反应的耦合。

七、电解质溶液

1.电化学中的基本概念和电解定律

原电池和电解池，Faraday电解定律。

2.离子的电迁移率和迁移数

离子的电迁移现象，离子的电迁移率和迁移数，离子迁移数的测定。

3.电解质溶液的电导

电导、电导率、摩尔电导率，电导的测定，电导率、摩尔电导率与浓度的关系，离子独立移动定律和离子的摩尔电导率，电导测定的一些应用。

4.电解质的平均活度和平均活度系数

电解质的平均活度和平均活度系数，离子强度。

八、可逆电池的电动势及其应用

1.可逆电池和可逆电极

可逆电池，可逆电极和电极反应，电动势的测定，对消法测电动势，标准电池，可逆电池的书写方法，可逆电池电动势的取号。

2.可逆电池的热力学

Nernst方程，由标准电动势E求电池反应的平衡常数，由电动势及其温度系数求反应的焓变和熵变。

3.电极电势和电池的电动势

标准电极电势，标准氢电极，电池电动势的计算，内电位与外电位，电化学势；

电极与电解质溶液界面间电势差，接触电势，液体接界电势，液接电势的计算公式，电池电动势的产生。

4.电动势测定的应用

求电解质溶液的平均活度因子，求难溶盐的活度积，pH的测定，电势-pH图及其应用。

5.化学电源

燃料电池，蓄电池。

九、电解与极化作用

1.分解电压和极化作用

浓差极化，电化学极化，极化曲线，超电势的测定，氢超电势。

2.电解时电极上的竞争反应

金属的析出与氢的超电势，金属离子的分离。

3.金属的电化学腐蚀、防腐与金属的钝化

金属的电化学腐蚀，金属的防腐，金属的钝化。

十、化学动力学

1.化学反应的速率方程

化学反应速率的表示法，基元反应和非基元反应，基元反应的微观可逆性原理；

反应的级数和反应分子数，反应的速率常数。

2.具有简单级数的反应

一级反应，二级反应，三级反应，零级反应和准级反应，反应级数的测定法。

3.几种典型的复杂反应

对峙反应，平行反应，连续反应；

直链反应，支链反应。

4.温度对反应速率的影响

速率常数与温度的关系，活化能，Arrhenius经验式，反应速率与温度关系的几种类型，反应速率与活化能之间的关系，活化能与温度的关系，活化能的估算。

5.反应的历程

反应的历程，稳态近似法，拟定反应历程的一般方法。

6.化学动力学基础理论

碰撞理论，硬球碰撞模型，双分子的互碰频率和速率常数，反应阈能，反应阈能与实验活化能的关系，概率因子；

过渡态理论，势能面，由过渡态理论计算反应速率常数，活化络合物的活化能E和指前因子A与诸热力学函数之间的关系。

7.催化反应动力学基础

催化剂与催化作用，均相酸碱催化，络合催化，酶催化反应，自催化反应和化学振荡；

化学吸附与催化反应。

十一、表面物理化学

1.表面张力及表面Gibbs自由能

表面张力，表面热力学的基本公式，表面张力与温度的关系，溶液的表面张力与溶液浓度的关系，弯曲表面上的附加压力和蒸气压，弯曲表面上的附加压力，Young-Laplace公式，弯曲表面上的蒸气压，Kelvin公式。

2.溶液的表面吸附

溶液的表面吸附，Gibbs吸附公式，Gibbs吸附等温式的推导

3.界面的性质

液-液界面的铺展，单分子表面膜；

粘湿过程，浸湿过程，铺展过程，接触角与润湿方程。

4.表面活性剂及其作用

表面活性剂的分类，表面活性剂的结构对其效率及能力的影响，表面活性剂的HLB值，表面活性剂在水中的溶解度，表面活性剂的重要应用。

5.固体表面的吸附

吸附等温线，Langmuir等温式，混合气体的Langmuir吸附等温式，Freundlich等温式，BET多层吸附公式，五种类型吸附等温线的特点。

化学吸附和物理吸附，化学吸附热，吸附的势能曲线，影响气-固界面吸附的主要因素；

气-固相系统中的吸附和解吸速率方程式；

固体在溶液中的吸附。

十二、胶体分散系统和大分子溶液

1.胶体和胶体的基本特性

分散系统的分类，胶团的结构，溶胶的制备，溶胶的净化，溶胶的形成机理和老化条件。

2.胶体的性质和理论

胶体的动力性质，Brown运动，扩散和渗透压，沉降和沉降平衡；

溶胶的光学性质，Tyndall效应和Rayleigh公式，超显微镜的基本原理和粒子大小的测定；

溶胶的电学性质，电动现象，电泳，电渗；

双电层理论和ζ电势。

3.溶胶的稳定性和聚沉作用

溶胶的稳定性，聚沉作用以及影响聚沉作用的因素，高分子化合物对溶胶的絮凝和稳定作用。

4.乳状液和凝胶

O/W型和W/O型乳状液，乳化剂的作用，乳状液的不稳定性；

凝胶的分类，凝胶的形成，凝胶的性质。

5.大分子溶液

大分子的平均摩尔质量，聚合物摩尔质量的测定方法，聚合物的分级。

6. Donnan平衡和聚电解质溶液的渗透压

Donnan平衡，聚电解质溶液的渗透压。